质谱小结 

这里是一个汇总，点击下方文字，直接跳转到相应文章

 

 

实例一

请写出下列化合物质谱中基峰离子的形成过程。

  • 1，4-二氧环己烷

87.jpg

基峰离子m/z 28 可能的形成过程为：

88.png

 

  • 2-巯基丙酸甲酯

89.png

基峰离子m/z61 可能的形成过程为：

90.png

 

  • E-1-氯-1-己烯

91.jpg

基峰离子m/z56 可能的形成过程为：

92.png

 

 

 

 

 

实例二

试判断质谱图1、2分别是2-戊酮还是3-戊酮的质谱图。写出谱图中主要离子的形成过程。

93.png

94.png

解：由图1 可知，m/z57 和m/z29 很强，且丰度相当。m/z86分子离子峰的质量比最大的碎片离子m/z57 大29 u ，该质量差属合理丢失，且与碎片结构C2H5 相符合。所以，图1 应是3-戊酮的质谱，m/z 57、29 分别由α-裂解、ί-裂解产生。

由图2可知，图中的基峰为m/z 43，其它离子的丰度都很低，这是2-戊酮进行α-裂解和ί-裂解所产生的两种离子质量相同的结果。

95.png

96.png

 

 

 

 

 

实例三 

未知物质谱图如下，红外光谱显示该未知物在1150～1070 cm-1有强吸收，试确定其结构。

97.png

解：从质谱图中得知以下结构信息：

①m/z88 为分子离子峰；

②m/z88 与m/z 59质量差为29u，为合理丢失。且丢失的可能的是C2H5或CHO；

③图谱中有m/z29、m/z43 离子峰，说明可能存在乙基、正丙基或异丙基；

④基峰m/z31为醇或醚的特征离子峰，表明化合物可能是醇或醚。

由于红外谱在1740～1720 cm-1和3640～3620 cm-1无吸收，可否定化合物为醛和醇。因为醚的m/z31 峰可通过以下重排反应产生：

98.png

据此反应及其它质谱信息，推测未知物可能的结构为：

99.0.png

质谱中主要离子的产生过程

99.png

 

 

 

 

 

实例四 

某化合物的质谱如图所示。该化合物的1H NMR 谱在2.3 ppm左右有一个单峰，试推测其结构。

100.png

解：由质谱图可知：

①分子离子峰m/z 149是奇数，说明分子中含奇数个氮原子;

②m/z 149与相邻峰m/z 106 质量相差43u，为合理丢失，丢失的碎片可能是CH3CO 或C3H7;

③碎片离子m/z 91 表明，分子中可能存在苄基结构单元。

综合以上几点及题目所给的1H NMR图谱数据得出该化合物可能的结构为

101.png

质谱图中离子峰的归属为

102.png